化學(xué)需氧量(COD),是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量,以氧的毫克/升來(lái)表示。化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。 

水樣的化學(xué)需氧量，可受加入氧化劑的種類(lèi)及濃度，反應(yīng)溶液的酸度、反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，bi須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。 

對(duì)于工業(yè)廢水，我*規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱(chēng)為化學(xué)需氧量。 

一、原理 

在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸ya鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。 

二、干擾及其消除 

酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低**2000mg/L以下，再行測(cè)定。 

三、方法的適用范圍 

用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5-50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確度較差。 

四、儀器 

4.1 回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。 4.2 熱裝置：電熱板或變阻電爐。 4.3 50ml酸式滴定管。 

五、試劑 

5.1 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：稱(chēng)取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋**標(biāo)線，搖勻。 

5.2 試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2•H2O,1,10-phenanthnoline），0.695g硫酸ya鐵（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀釋**100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。 5.3 硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O≈0.1mol/L]：稱(chēng)取39.5g硫酸ya鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩緩加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋**標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋**110ml左右，緩緩加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸ya鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)。          c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V 式中：c---硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V---硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。 

5.4 硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。 

硫酸-磷酸-硫酸銀溶液：稱(chēng)取10g硫酸銀溶于200ml濃磷酸，加800ml濃硫酸（H2SO4:H3PO4=4:1）回流時(shí)間為25min。 5.5 硫酸汞：結(jié)晶或粉末。 

六、步驟 

6.1 取20.00ml混合均勻的水樣（或適量試樣稀釋**20.00ml）置250ml磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞，搖動(dòng)使溶解，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸銀溶液（或硫酸-磷酸-硫酸銀溶液，可縮短回流時(shí)間回流25分），輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。 

注： 1）對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直**溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。 2）廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋**20.00ml）、搖勻。以下操作同上。 

6.2 冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。 

6.3 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸ya鐵銨溶液的用量。 6.4  測(cè)定水樣時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸ya鐵銨溶液的用量。 

七、計(jì)算 

COD（O2,mg/L）=（V0-V1）×c×8×1000/V 式中：c---硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V0---滴定空白時(shí)硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； V1---滴定水樣時(shí)硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； V---水樣的體積（ml）； 

8---氧（1/2 O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。 

八、注意事項(xiàng) 

8.1 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的**高量可達(dá)40mg，如取用20.00ml水樣，即**高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯hua汞沉淀，并不影響測(cè)定。 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#

8.2  水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按表7-1進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。 

            表35-1  水樣取用量和試劑用量表

8.3 對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶

液。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。 

8.4 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜。 8.5 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋**標(biāo)線，使之成為500mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。 8.6 COD的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。 

8.7 每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化。

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